防水之家讯：水泥生产中的氯离子含量是一个非常重要的指标，氯离子含量太高会导致分解炉、预热器结皮堵塞；在使用性能上，氯离子影响水泥的水化速度；另外，氯离子会导致水泥基钢筋混凝土中钢筋的锈蚀，必须严格控制。因此，水泥新国标把氯离子含量的控制划入强制执行的指标之列，对于六大通用水泥，规定氯离子含量不能超过0.06%。
水泥含氯量的国标测定方法为硫酸汞滴定法，该方法简单，快捷，但有局限性，当氯离子含量很低时，方法的灵敏度下降，测定终点难以判断。常建平等提出用AgCl比浊法测水泥中的氯含量，通过添加稳定剂使AgCl悬浊液的吸光度在一定时间内保持不变，但是由于稳定剂的加入，试液往往产生背景，使方法的准确度下降，特别是在氯离子浓度较低的情况下，精度低，重现性差。本试验从另一个角度出发，根据不同氯离子浓度下AgCl悬浊液吸光度随时间变化出现特征峰的现象，由峰值与浓度的对应关系，提出一种测定氯离子含量的新方法。
1 测试方法
1.1测定原理
采用酸溶法将水泥中的氯离子转移到溶液中，加入过量的AgNO3，生成AgCl沉淀，得到白色悬浊液，水泥的氯含量越高，则AgCl沉淀越多，悬浊液的吸光度越大。在扩散、沉降、沉淀聚集等因素的综合作用下，悬浊液的吸光度随时间先升后降，出现峰值。控制其它条件不变，吸光度的峰值与氯离子的浓度一一对应，因此，测定试液的最大吸光度，对比标准曲线，可以得到试液的氯离子浓度，进而得到水泥中的氯含量。
1.2试剂和仪器
AgNO3溶液：称取0.8494g AgNO3，溶于水中，加入5mL质量分数为36.5%的HNO3，定容到500mL，避光保存。此溶液中，Ag＋的浓度为0.01mol/L；
KNO3溶液：称取50.5g KNO3，溶于水中，定容至500mL，浓度为1mol/L；
KCl标准溶液：将KCl粉末于100℃下干燥2h，然后称取0.0525g溶于蒸馏水中，定容至500mL，1mL此溶液含有0.05mgCl-。
H3PO4（85%）； H2O2（30%）。
水泥氯离子测定仪；722型可见分光光度计。
1.3 测试步骤
1）称取约0.5g水泥样品置于氯离子测定仪已烘干的石英蒸馏管中，加入5滴H2O2溶液和5mL H3PO4，用酸溶法溶解水泥样品。用装有20mL蒸馏水的锥形瓶收集挥发出来的HCl气体，得到待测液。
2）将待测液转移到50mL的容量瓶，加入5mLKNO3溶液，在35℃水浴槽中放置5min，用磁力搅拌器搅拌溶液约1min，保持搅拌并加入5mL AgNO3溶液，停止搅拌定容至50mL，然后将定容后的悬浊液继续搅拌1min；
3）取出悬浊液，倒入5cm的比色皿，测吸光度，并记录吸光度的变化，由吸光度－时间曲线，即A－t曲线，得到吸光度的峰值Amax，对比标准曲线，得到氯离子的浓度C；
则水泥中氯离子含量为：
其中，浓度C的单位为mg/L，系数K＝2×10-4，m为水泥试样的质量，单位为g。
2 结果与分析
2.1 不同Cl－浓度下的A－t曲线
移取4、5.5、7mL的KCl溶液于20mL蒸馏水中作为待测液，采用上述方法，得到的A－t曲线如下图所示，Cl－浓度越大，峰越陡，峰值Amax出现得越早。在峰值点附近，吸光度变化很小，峰值稳定，因而可以避免数据波动引起的误差。
图1 不同Cl－浓度下的A－t曲线
2.2 温度对A-t曲线的影响
本试验在不同的初始温度下对同一氯离子浓度的试液进行的测试，A－t曲线如下图所示，初始温度不同，吸光度的初始值不同，但在放置的过程中，吸光度趋于一致，Amax非常接近。为排除温度的影响，本试验在35℃的水浴槽中完成生成AgCl沉淀的的操作。
图2 不同温度下的A－t曲线
2.3 硝酸银用量的选择
Ag＋作为Cl－的沉淀剂，需充分过量，但加入太多会浪费药品，因此需要选择比较合适的AgNO3用量。本方法中，使用5mL浓度为0.01mol/L的AgNO3溶液，对于Cl含量在0.2%以下的水泥样品，能够保证过量。
2.4 标准曲线
分别取0.5，1，2，4，6，8mLKCl标准溶液，补充蒸馏水至20mL，并按照试验方法中溶样之后的操作，测定吸光度,得到最大吸光度Amax与氯离子浓度C的关系如下图。在0.5～8mg/L范围，回归方程为：Amax=0.0742C＋0.00968，相关系数为0.99973。
图3 标准曲线
2.5 方法的稳定性和准确性
取0.4、0.8、3.0、5.0、7.0mL KCl溶液加入蒸馏水作为待测液，其实际氯含量已知，按照本试验方法进行测定，以判断方法的准确性。结果如下表，由本方法测定得到的平均值与实际值吻合，方法的准确性较高；平行测定数据的标准偏差不大，稳定性较好。
表1 不同氯含量试液的测定结果
3 结论
本试验依据AgCl悬浊液吸光度的峰值与其浓度呈线性关系的特点，提出利用AgCl比浊法测定水泥中氯离子含量的一种新方法。该方法准确性较高，能适应氯含量较低的水泥的测定，是对国标方法的补充。
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